В кампании 1813 г. вместе с Барклаем де Толли князь Александр Чавчавадзе участвовал: 8 и 9 мая в сражении под Бауценом, после которого Барклай был назначен Главнокомандующим русскими и прусскими войсками. 17-18 августа при сражении под Кульмом, где Барклай принял на себя руководство действиями союзников, разгромивших корпус французского генерала Вандама. В четырехдневном, кровопролитном сражении под Лейпцигом 4-7 октября 1813 г. Барклай де Толли появлялся в самых опасных местах, немало способствуя победе союзных войск. В этом сражении, вошедшем в историю под именем «Битвы народов», князь А.Г.Чавчавадзе был ранен.

В кампании 1814 г. во Франции князь Александр Чавчавадзе сражался вме-сте с Барклаем: 20 января – при Бриенн-Лемато, 9 марта – при Арсис-Сюр-Об, 13 марта – при Фершампенуазе. 18 марта 1814 г. в сражении под Парижем и овладении столицею Франции князь А.Г.Чавчавадзе был ранен во второй раз. В этот день Барклай де Толли был произведен в фельдмаршалы. Что касается его боевого адъютанта, князя Александра Чавчавадзе, нам кажется, что награда орденом Св. Анны 1-й степени ему была вручена за сражение под Парижем. Только фельдмаршал мог представить своего адъютанта к ордену Св. Анны 1-й степени, минуя 3-ю и 2-ю.

В 1815 г. во время 100 дней Наполеона лейб-гвардии Гусарский полк, возвратившийся из Парижа 19 октября 1814 г., был вновь выдвинут по направлению к театру военных действий, но в Вильне пришла весть об окончании кампании, и 22 октября 1815 г. полк возвратился в Царское Село. Два эскадрона лейб-гусар были размещены в Софии, на так называемом Запасном дворе, два эскадрона – в гусарских казармах в г.Павловске, и один эскадрон – в селе Кузьмине. Два эскадрона гусар поочередно привлекались для несения службы в Петербурге.

Среди возвратившихся из Франции офицеров сослуживцами князя Чавчавадзе оказались лица, сыгравшие заметную роль в русской военной истории. Полковник князь Давыд Абамелек, предки которого происходят от грузинских владетельных князей, переселившихся из Курдистана в Тифлис. Дмитрий Ипсиланти, из молдавских князей, гетерист, брат Александра Ипсиланти – главаря гетерии, движения по освобождению Греции от турецкого ига. Дмитрий Ипсиланти был адъютантом генерала Н.Н.Раевского-старшего. Николай Раевский-младший – самый юный участник Отечественной войны 1812 г. и заграничных походов русских армий 1813-1814 гг. За отличие в сражении при взятии Парижа 18. III. 1814 г., имея от роду всего 12 лет и 7 месяцев, Николай Раевский-младший был награжден орденом Св. Владимира 4-й степени. Впоследствии генерал-майора Н.Н.Раевского-младшего, отстраненного в 1829 г. от командования Нижегородским драгунским полком, сменит князь А.Г.Чавчавадзе.

Из лицеистов знакомство с князем Чавчавадзе свели Александр Пушкин, Владимир Вольховский. Воспитанник Лицея выпуска 1828 г. Ф.Ф.Торнау, служивший в штабе Кавказского корпуса с 1832 г. в течение 12 лет, в своих воспоминаниях, опубликованных в журнале «Русский вестник» в 1867 г., писал, что В.Д.Вольховский был старинным приятелем А.Г.Чавчавадзе, и именно он познакомил его с семьей князя.

7 марта 1816 г. князь Александр Чавчавадзе был произведен в ротмистры. В Петербург из Грузии приехала княгиня С.И.Чавчавадзе. В 1816 г. в семье А.Г. и С.И.Чавчавадзе родилась вторая дочь Екатерина Александровна, будущая светлейшая княгиня Дадиани – Менгрельская. Неизвестно, где квартировал князь А.Г.Чавчавадзе, но мы полагаем, что в Царском Селе, и помощь роженице мог оказать лейб-медик императрицы Елизаветы Алексеевны. В 1819 г. в «Соревнователе просвещения и благотворения» № 10 было напечатано стихотворение Александра Пушкина «Ответ на вызов написать стихи в честь Ее Императорского Величества Государыни Императрицы Елисаветы Алексеевны». Позднее эти стихи Александр Чавчавадзе перевел на грузинский язык под названием: «К императрице Елизавете». Грузинский исследователь Вано Шадури, сделавший обратный дословный перевод, отметил изменение только в последней строчке. У Пушкина: «И неподкупный голос мой/ Был эхо русского народа»; у Чавчавадзе: «Голос моей песни передавал чувство русских».